電石法聚氯乙烯含汞廢物處理與回收方法

發(fā)布時(shí)間:2017-11-18 來(lái)源: 聚氯乙烯 專題: 工藝技術(shù) 打印

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  在電石法聚氯乙烯生產(chǎn)過(guò)程中,氯乙烯合成使用的觸媒是以活性炭為載體浸漬負(fù)載10%~12%(質(zhì)量分?jǐn)?shù),下同)的氯化汞。中國(guó)采用電石法生產(chǎn)的聚氯乙烯占聚氯乙烯總產(chǎn)量的73%,每年使用的氯化汞觸媒約7000t(氯化汞約770t,汞約570t),占中國(guó)汞消費(fèi)量的50%以上,是中國(guó)乃至世界最大的耗汞行業(yè)。電石法聚氯乙烯的生產(chǎn)導(dǎo)致大量汞排放、汞污染。

  隨著國(guó)際限汞公約漸行漸近(歐盟已全面限制出口汞)、國(guó)內(nèi)汞資源匱乏等,氯化汞和汞的使用處于高敏感限制階段,石化聯(lián)合會(huì)也提出了限汞三步走的目標(biāo):2010—2015年低汞化階段,2015—2020年固汞化階段,2021—2030年無(wú)汞化階段。中國(guó)電石法聚氯乙烯將面臨無(wú)汞資源可用并面臨國(guó)際限汞 潮的巨大壓力,必須將汞的總排放量控制在要求范圍內(nèi),并且還要盡可能地回收汞,以保證汞資源的供應(yīng),維持汞的最低需求量,以時(shí)間換空間,延續(xù)電石法聚氯乙烯的生存期。除此之外,將整個(gè)系統(tǒng)中 的汞廢物捕集及回收處理,也是發(fā)展生態(tài)化循環(huán)經(jīng) 濟(jì)的重中之重。

  1 氣相含汞廢物處理與回收

  1.1 來(lái)源

  粗氯乙烯由乙炔與氯化氫混合氣體通過(guò)裝有氯化汞觸媒的轉(zhuǎn)化器合成,氯化汞易升華,在反應(yīng)過(guò)程中由于反應(yīng)熱點(diǎn)、原料氣雜質(zhì)、乙炔與氫氣的還原性、水分等因素,使得氯化汞以單質(zhì)汞、氯化亞汞或氯化汞蒸氣等形式隨著粗氯乙烯以氣相形式流出,經(jīng)過(guò)除汞器可脫除一部分汞,有關(guān)數(shù)據(jù)表明此部分 的汞廢物占氯化汞使用總量的8%。

  1.2處理與回收方法

  目前大多數(shù)電石法聚氯乙烯廠家除汞器內(nèi)都裝填活性炭,吸附氣相中的汞廢物,使氣相汞固定富集在固態(tài)物質(zhì)上,便于處理,但存在增加整個(gè)系統(tǒng)壓力、更換活性炭頻次高、除汞效果不理想等問(wèn)題。

  1991年,法國(guó)石油公司的卡梅倫等公開了一種汞固體捕集劑的制備方法,該固體捕集劑是一種載體或無(wú)機(jī)分散劑,主要組分為硫化銅,也包括銅、硫的其他化合物。該方法能有效捕集汞,但捕集劑制備工藝復(fù)雜,后處理不詳。

  1994年,上海工業(yè)大學(xué)的諸永泉研究了載銀活性炭處理含汞廢氣,使廢氣中的汞與銀形成汞合金,具有效率高、流程簡(jiǎn)單等特點(diǎn)。但由于系統(tǒng)中存在少量乙炔,容易形成炔化銀爆炸性化合物。

  2006年,戈?duì)柶髽I(yè)控股股份有限公司公布專利,該專利通過(guò)對(duì)含碳纖維氈或其他含碳基材形式進(jìn)行化學(xué)處理得到組合物,其化學(xué)處理主要是與某些特定的含硫化合物(優(yōu)選二甲亞砜)熱解,再經(jīng)過(guò)特殊的俘獲汞設(shè)備,從氣相中俘獲汞的效率極高,但僅局限于處理含有大量SO2和/或NOx的含汞氣體,大大限制了其推廣和應(yīng)用。

  2008年,上海交通大學(xué)晏乃強(qiáng)等申請(qǐng)枟對(duì)廢脫 硫劑改性制備廢氣除汞劑的方法枠專利,該專利將廢舊脫硫劑粉碎,再將鹵族元素負(fù)載在廢舊脫硫劑表面,使廢舊脫硫劑表面上的單質(zhì)硫與鹵族元素反應(yīng)形成硫鹵化合物及過(guò)渡金屬的鹵化物。改性處理后的廢脫硫劑對(duì)零價(jià)汞具有極好的吸附性,然后把所吸附的汞轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定的硫化汞。該除汞劑以填充式或直接噴入式與含汞廢氣進(jìn)行接觸,變廢為寶,大大降低了成本的同時(shí)實(shí)現(xiàn)了資源再利用,但此類除汞劑只對(duì)零價(jià)汞具有良好的吸附性,具有一定的局限性。

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